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La chimie du bloc-d

Table des matières

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Couverture 1
Avant-propos de la 2e édition anglaise 7
Avant-propos de la traduction française 8
Sommaire 9
1. Introduction 13
1.1.Le bloc-d et les éléments de transition 13
1.2.Distribution des métaux du bloc-d 14
1.3.Les métaux du bloc-d dans la nature 15
1.4.Pierres précieuses 17
1.5.Quelques observations expérimentales 18
1.6.Résumé 19
1.7.Exercices 19
1.8.Pour aller plus loin 20
2. Complexes 21
2.1.Introduction 21
2.2.Un modèle simple de liaison : le modèle de Lewis 23
2.3.Ligands 26
2.4.Complexes de sphère interne/externe 28
2.5.Ligands polydentés 28
2.6.Constantes de stabilité 34
2.7.Effet chélate 35
2.8.Le concept d’acides et bases, durs et mous 37
2.9.Résumé 39
2.10.Exercices 39
3. Forme et isomérisme 41
3.1.Introduction 41
3.2.Nombre de coordination 1 42
3.3.Nombre de coordination 2 43
3.4.Nombre de coordination 3 43
3.5.Nombre de coordination 4 44
3.6.Nombre de coordination 5 45
3.7.Nombre de coordination 6 46
3.8.Nombres de coordination plus élevés 47
3.9.Isomérisme 48
3.10.Isomérisme constitutionnel 49
3.11.Stéréoisomérisme 51
3.12.Résumé 54
3.13.Exercices 54
4. Classification des métaux et comptage d’électrons 55
4.1.Introduction 55
4.2.Configurations électroniques de valence des métaux neutres 56
4.3.Nombre d’oxydation et configuration électronique 57
4.4.Comparaison entre métaux du bloc-d et métaux du bloc-f 58
4.5.Calcul du nombre d’oxydation 60
4.6.Classification des liaisons covalentes (méthode CBC) 61
4.7.Comptage d’électrons 64
4.8.Comptage d’électrons en partant du nombre d’oxydation 64
4.9.Comptage d’électrons à partir de la méthode CBC 66
4.10.Au-delà de la méthode CBC : classe neutre équivalente 68
4.11.Résumé 69
4.12.Exercices 69
4.13.Référence 70
5. Un modèle ionique des complexes métalliques 71
5.1.Introduction 71
5.2.La théorie du champ cristallin 71
5.3.L’effet de deux électrons d’axe z sur les orbitales p 72
5.4.Description du champ cristallin des complexes octaédriques 73
5.5.Éclatement du champ cristallin pour les complexes cubiques ML8 et tétraédriques ML4 76
5.6.Éclatement du champ cristallin pour les complexes plan-carré ML4 78
5.7.Les configurations dn des complexes octaédriques 80
5.8.Complexes tétraédriques 84
5.9.Limitations de la théorie du champ cristallin 85
5.10.Résumé 86
5.11.Exercices 86
6. Modèles covalents des complexes métalliques 87
6.1.Introduction 87
6.2.Un modèle de liaison de valence : six coordinations octaédriques 87
6.3.L’approche par orbitale moléculaire pour les ligands liés par liaison s 89
6.4.Autres géométries 92
6.5.Ligands donneurs p 93
6.6.Ligands accepteurs p 95
6.7.Autres ligands accepteurs p 97
6.8.Complexes de nitrosyles 99
6.9.Complexes de phosphine et de phosphite 100
6.10.Complexes d’alcènes 103
6.11.La règle des 18 électrons 105
6.12.L’effet des interactions p sur le compte des électrons de valence 106
6.13.Liaison métal-métal 108
6.14.Résumé 111
6.15.Exercices 111
7. Conséquences de l’éclatement de l’orbitale d 113
7.1.Introduction 113
7.2.Spectroscopie et mesure de Doct 113
7.3.Règles de sélection pour les complexes de métaux du bloc-d 114
7.4.La faible intensité des bandes d-d dans [Ti(OH2)6]3+ 116
7.5.Spectre de transfert de charge 116
7.6.Magnétisme 117
7.7.Facteur affectant la grandeur de Doct 119
7.8.Complexes distordus : l’effet Jahn-Teller 121
7.9.Conséquences périodiques des énergies de stabilisation du champ cristallin 125
7.10.Résumé 128
7.11.Exercices 129
8. Formules et nomenclature 131
8.1.Introduction 131
8.2.Représentation des formules d’un complexe métallique 131
8.3.Exemples de symboles de ligands 132
8.4.Nomenclature pour les complexes métalliques 132
8.5.Résumé 138
8.6.Exercices 138
8.7.Référence 138
Lectures utiles 139
Glossaire 141

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